水中有机氯农药和氯苯类化合物的测定

方法：

SPE-GC-MS法

基质：

自来水、河水

应用编号：

102786

化合物：

34种有机氯农药和氯苯类化合物

SPE柱：

ProElut Florisil 500mg / 6mL 30/pk

色谱柱：

DM-35MS 30m x 0.25mm x 0.25μm

样品处理：

1 标准品配制

(1) 有机氯农药和氯苯类混标储备液5 ug/mL：吸取0.05 mL34种有机氯农药和氯苯类混标1000 ug/mL（Cat#46904）于10 mL容量瓶中，用甲醇配制成5 ug/mL的有机氯农药和氯苯类混标储备液。

(2) 替代物（四氯间二甲苯、十氯联苯）混标储备液10 ug/mL：吸取1 mL2种替代物混标100 ug/mL（Cat#48302）于10 mL容量瓶中，用甲醇配制成10 ug/mL的替代物混标储备液。

(3) 内标（氘代1，4-二氯苯、氘代菲、氘代屈）混标储备液10 ug/mL：吸取1 mL3种内标混标100 ug/mL（Cat#48301）于10 mL容量瓶中，用正己烷配制成10 ug/mL的内标混标储备液。

2 样品采集

使用具有聚四氟乙烯衬垫的棕色螺口玻璃瓶采集样品，样品使用盐酸溶液调节pH＜2，备用。

3 样品制备

3.1液液萃取

(1) 量取100 mL水样至分液漏斗中，加入20 uL替代物混标储备液10 ug/mL（如做加标回收实验，需在此步加标），混匀。

(2) 加入10 g氯化钠，振荡至完quan溶解后，加入15 mL正己烷，剧烈振荡15 min（注意放气），静置15 min分层；再重复萃取一次，合并萃取液于浓缩管中，经ProElut Na2SO4 10g / 60mL（Cat#65521）干燥柱脱水，用2 mL正己烷洗涤浓缩管3次，将洗涤液一并过干燥柱脱水。收集所有脱水后的洗脱液至带刻度的玻璃浓缩管中，浓缩至小于4 mL。

注：对于河水样品，在静置过程中会出现乳化现象，可以将分液漏斗中的液体平均分成三份于50 mL离心管中，离心后收集上层正己烷于浓缩管中，离心管中剩余河水样品，再次转移至分液漏斗中，同时在50 mL离心管中加入15 mL正己烷润洗离心管，润洗时需要补足溶剂挥发导致的体积损失，将润洗液转移至分液漏斗中，待第二次萃取后，重复上述步骤，合并萃取液于浓缩管中，脱水。

浓缩时，需要在未加热状态下缓慢通入氮气，并控制溶剂以5 mL/min的挥发速度浓缩。

(3) 弗罗里硅土柱净化：用8 mL正己烷浸润ProElut Florisil 500 mg / 6 mL（Cat#65005），小柱下方需要连接可以控制流速的考克（Cat#4806），在液面消失，将萃取液转移至小柱上，用2 mL正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并上柱（注意：应始终保持填料上方留有液面），用10 mL丙酮-正己烷（1-9）洗脱，收集所有洗脱液至带刻度的玻璃浓缩管中，流速全程1滴/s。

(4) 定容：将洗脱液浓缩至小于1 mL，加入20 uL内标混标储备液10 ug/mL，用正己烷定容至1 mL，混匀，待测。

注：弗罗里硅土小柱的上样液、淋洗液和洗脱液需要一起收集。

浓缩时，需要在未加热状态下缓慢通入氮气，并控制溶剂以5 mL/min的挥发速度浓缩。

使用正己烷混匀、定容时，需要补足溶剂挥发导致的体积损失，以免造成结果偏高。

3.2固相萃取

(1) 量取200 mL水样至具有聚四氟乙烯衬垫的棕色螺口玻璃瓶中，加入20 mL甲醇，加入20 uL替代物混标储备液10 ug/mL，混匀。

注：加入20 mL甲醇，部分化合物的回收率会有显著提高。

(2) 活化：依次用5 mL乙酸乙酯、5 mL甲醇和10 mL水，活化固相萃取小柱ProElut C18 200mg/6mL（Cat#63166），小柱下方需要连接可以控制流速的考克（Cat#4806）。

注：活化过程中，应避免固相萃取小柱填料上方的液面流干，否则需重新活化。

(3) 上样：小柱上方使用连接器（Cat#4803）连接60mL储液器（Cat#4812），将水样倒入储液器中，使水样以5 mL/min的流速通过固相萃取小柱，上样完毕后，用10 mL水淋洗固相萃取小柱，抽干小柱2 min。

(4) 洗脱：依次用2.5 mL乙酸乙酯、5 mL二氯甲烷、5 mL正己烷洗脱固相萃取小柱，流速为1滴/s，收集洗脱液至浓缩管中。

注：每步洗脱时，先用溶剂将储液器、连接器、棕色螺口玻璃瓶充分润洗，补足溶剂挥发导致的体积损失，终将得到的润洗液转移到固相萃取小柱上，待流下约0.2 mL液体后，关闭考克，使填料在溶剂中浸泡10 min。

(5) 干燥：将洗脱液通过ProElut Na2SO4 10g / 60mL（Cat#65521）干燥柱，用2 mL二氯甲烷洗涤浓缩管3次，将洗涤液一并过干燥柱脱水。收集所有脱水后的洗脱液至带刻度的玻璃浓缩管中，浓缩至0.5 mL，加入3.5 mL正己烷，混匀。

注：浓缩时，需要在未加热状态下缓慢通入氮气，并控制溶剂以5 mL/min的挥发速度浓缩。

(6) 净化、定容：操作步骤参见3.1液液萃取部分的步骤(3)和(4)。

色谱条件：

色谱柱：DM-35MS,30 m × 0.25 mm × 0.25 μm (Cat.#8101)

进样口温度：250 ℃

升温程序：初始温度80 ℃，保持1 min，以20 ℃/min升温至150 ℃，再以5 ℃/min升温至300 ℃，保持5 min。

载气：氦气

恒流模式，1.0 mL/min

进样方式：不分流进样

进样量：1.0 μL

离子源温度：230 ℃

接口温度：280 ℃

溶剂延迟：3 min

电子轰击电离源（EI）：选择离子监测模式（SIM），分组监测见表1

表1 选择离子监测组表
通道	起始时间(min)	结束时间(min)	选择离子（m/z）
1	3.8	12.5	150,115,180,74,145,109,216,179,108,250,207,244,136
2	13.5	19.1	284,142,181,219,109,237,214,111,188,80,100,272,65,220,66,91,79,363,293
3	20	22.6	139,251,141,81,353,217,183,375,237,246,318,241,195
4	23	27.6	246,318,176,79,81,235,165,199,67,195,237,159,345,250,272,387,263,281
5	28.9	35	227,113,240,120,324,67,317,498,214

图谱：

1 添加回收结果

自来水和河水中34种有机氯农药和氯苯类化合物的GCMS检测添加回收结果。

（加标量：有机氯农药和氯苯类混标储备液5 ug/mL，0.04 mL）

2 图谱

 

原创作者：济南赛畅科学仪器有限公司