液相色谱仪器发展简史

液相色谱（Liquid Chromatography）仪器已经走过近50年的发展历程，我们就以历史上里程碑产品和事件一起回顾整个液相色谱行业发展。

60年代

1963年，沃特世公司（Waters）开发出了世界上台商品化的高压凝胶渗透色谱GPC-100，开创了液相色谱的时代。并于1964年Pittcon大会推向市场。当时仪器售价12500美元，当年共卖出40套。

1968年，Waters于Pittcon大会发布全世界首台商品化HPLC——ALC100 HPLC，并于1969年正式面世。该系统搭载Milton Roy泵、针式进样器、示差折光和紫外两台检测器。

ALC100 HPLC

60年代，GC仍旧是分析分离的方法。一些关键技术的发展使得LC仪器应用范围日渐广泛，在1969年后被逐渐接受。

70年代

1971年，戴安（Dionex，后被Thermo Fisher收购）发布世界首款商品化离子交换色谱，基于电荷量分离离子和极性分子。

1971年，Cecil Instruments发布首款商品化用于HPLC的可变波长检测器 （VWD）——CE 212。

1972年，Waters推出用于HPLC系统的M6000高压泵，并于1973年Pittcon大会发布。这款可精准控制0.1至9.9 mL/min流体的6000 psi高压泵的推出是HPLC技术史上的里程碑，使得HPLC仪器在全球范围内的实验室中推广开来。

此前，HPLC 是High Pressure Liquid Chromatography的缩写，即高压液相色谱。随着M6000高压泵、U6K高压进样系统和µBondapak单官能团键合硅胶颗粒色谱柱的问世，沃特世改写了原有HPLC中“P”的意义，从此，HPLC重新定义为High Performance Liquid Chromatography，即高效液相色谱。

1973年，惠普（Agilent前身）收购Hupe & Busch公司进入LC市场。

1975年，Jasco开始分析仪器代工生产业务。

1976年，惠普推出了全球台微机控制的液相色谱。

1978年，Waters推出首款商品化SPE产品——Sep-Pak系列。

1979年，惠普推出用于化学分析的新二极管阵列检测器（PDA），可同时测量多波长光线，快速获得结果。*终产品于1982年问世。

70年代末，全球LC市场据估计达1-1.5亿美元，沃特世公司占据50%市场份额。

80-90年代

1982年，ESA Biosciences公司（2009年被Dionex收购）开发出新型电化学检测器“Coulochem”并申请。

1982年，法玛西亚（Pharmacia，后被GE收购）开发出分离蛋白质的液相色谱方法——快速蛋白液相色谱（Fast protein liquid chromatography）。

1995年，惠普发布1100系列液相色谱。1100系列液相色谱是销量的HPLC产品，到2006年1100系列已售出50000余套。

早期 HP 1100，Hewlett Packard logo清晰可见

1996年，分析仪器史上*成功的产品——Waters Alliance HPLC问世。Alliance达到了当时HPLC 仪器所能达到的性能，并在之后几十年中一直影响各种HPLC产品演进。至今Alliance仍然为*受欢迎的HPLC仪器，30多年整体仪器并无很大改动，只是在2013年时重新更换了外壳设计及部分内部模块。

Alliance HPLC。左图为1996年版，右图为2013年版。

1997年，Waters收购了总部位于英国曼彻斯特的质谱技术公司Micromass，为今后液质联用技术发展打下基础。

1999年，Waters发布XTerra色谱柱。XTerra色谱柱为当时医药研究人员所迫切需要的快速、尖锐峰形、pH适用范围等要素树立了新的性能标杆。

1999年，惠普宣布战略性重组计划，建立一家独立的测量公司和一家计算与图像公司，安捷伦（Agilent）作为新测量公司的名称。2000年6月2日，惠普把其拥有的安捷伦股份分配给惠普股东，安捷伦科技完全独立。

90年代是HPLC*精彩的时代，多款对后世影响深远的产品相继推出，Waters和Agilent也以绝对优势称霸整个HPLC市场。

20世纪末

2002年，JASCO推出首款超高效HPLC泵。

2004年，Waters推出世界上首款超高效液相色谱——ACQUITY UPLC，开创UPLC这个新的品类。UPLC具有超低扩散体积（小于15μL）可将亚2 μm色谱柱性能发挥到极致。色谱工作者使用UPLC结合小颗粒色谱柱可以获得更好的分离度，灵敏度，更快的分析速度。

ACQUITY UPLC

UPLC已经被Waters注册成商标，因此，之后其他品牌的超高效液相色谱只能叫做UHPLC，而不能被称作UPLC。

2005年，ESA Biosciences公司推出电喷雾检测器（CAD）。电喷雾检测结果与分析物颗粒有关，信号电流与样品中分析物的质量成正比，因此无论何种化合物，只要进样质量相同响应都基本一致。电喷雾检测技术是UV和质谱检测器的强有力补充，可实际应用于任何非挥发或半挥发性化合物。

2006年，Agilent 发布1200系列液相色谱系统，取代了之前1100系列。

2009年，Agilent 1290 Infinity 液相色谱系统发布。1290 Infinity 可与非Agilent UHPLC和HPLC系统进行方法相互转移，是目前Agilent主推的液相色谱产品。

2009年，Dionex宣布收购ESA Biosciences公司HPLC相关产品线。

2010年，Phenomenex推出Kinetex核壳色谱柱。核壳色谱柱将多孔硅壳熔融到实心的硅核表面制备而成，具有极窄的粒径分布和扩散路径，可以同 时减小轴向和纵向扩散，允许使用更短的色谱柱和较高的流速以达到快速、高分离度分离。

2010年底，赛默飞世尔科技（Thermo Fisher Scientific）对美国戴安公司（DIONEX）提出收购邀约，收购于2011年完成。

20世纪结束，LC由HPLC迈入UPLC/UHPLC时代，各仪器公司飞速发展，全球LC市场据估计超过60亿美元。

21世纪

2014年，安捷伦将其前电子测量业务部分拆分为是德科技公司。安捷伦将专注于发展化学分析与生命科学、医疗诊断业务。

2016年，丹纳赫（Danaher）宣布收购分离科学耗材制造商Phenomenex公司，完善在分析领域布局。